傳統(tǒng)鋰離子電池(lithium ion batteries, LIBs)由于液態(tài)電解質(zhì)易燃和揮發(fā)特性,存在泄漏、燃燒甚至爆炸等安全風(fēng)險(xiǎn)。為了應(yīng)對(duì)這一挑戰(zhàn),有機(jī)磷系阻燃添加劑的研究正在進(jìn)行中,但與電極較差的相容性在長(zhǎng)時(shí)間循環(huán)中會(huì)導(dǎo)致電解質(zhì)分解和容量衰減。因此,采用固體聚合物電解質(zhì)(solid polymer electrolyte, SPEs)代替液態(tài)電解質(zhì)已成為新一代LIBs的研究焦點(diǎn)。


基于此,昆明理工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院磷化工團(tuán)隊(duì)聚焦一種高安全型凝膠聚合物電解質(zhì)(gel polymer electrolyte, GPE),基于P-Si協(xié)同阻燃機(jī)理,設(shè)計(jì)了多功能磷系阻燃單體(PDE),將其與八乙烯基POSS(V-POSS)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)單體共聚,構(gòu)建具有星形互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的阻燃改性GPE。PDE化學(xué)鍵合到聚合物骨架中,有助于星形Li+互穿傳輸網(wǎng)絡(luò)形成,提升離子電導(dǎo)率(20 °C 時(shí)為 2.0 mS?cm?1)、抗氧化能力(5.6 V vs. Li+/Li)和Li+傳輸能力(tLi+=0.55)。通過(guò)分子動(dòng)力學(xué)(MD)模擬,闡明了Li+在三維網(wǎng)絡(luò)中快速遷移機(jī)制。柔性GPE(承受應(yīng)變高達(dá)729%)可改善電極/電解質(zhì)界面相容性,穩(wěn)定SEI層,抵御鋰枝晶腐蝕。其中,Si元素的設(shè)計(jì)摻入顯著增加燃燒殘?zhí)恐?/span>P元素的保留,促進(jìn)更致密阻燃屏障形成。基于GPE的軟包電池通過(guò)了國(guó)標(biāo)針刺測(cè)試,在機(jī)械和火濫用測(cè)試下表現(xiàn)出優(yōu)越的安全可靠性。

上述研究成果以“High-performance nonflammable gel polymer electrolyte with 3D interpenetrating network for advanced lithium-ion batteries”為題發(fā)表在化學(xué)工程領(lǐng)域Top學(xué)術(shù)期刊Chemical Engineering Journal上,論文第一作者為磷化工團(tuán)隊(duì)2020級(jí)博士杜依柔,通訊作者為我院謝于輝副教授、謝德龍教授和電子科技大學(xué)喬梁教授,昆明理工大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院為論文通訊單位。該研究工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金(22268025)和云南省基礎(chǔ)研究計(jì)劃項(xiàng)目(202201AT070115, 202101AU070012, 202201BE070001-031)等的資助。
論文鏈接:https://doi.org/10.1016/j.cej.2024.152810